根據物質的光譜來鑒別物質及確定它的化學組成和相對含量的方法叫光譜分析.其優點是靈敏,迅速.歷史上曾通過光譜分析發現了許多新元素,如銣,銫,氦等.根據分析原理光譜分析可分為發射光譜分析與吸收光譜分析二種;根據被測成分的形態可分為原子光譜分析與分子光譜分析。光譜分析的被測成分是原子的稱為原子光譜,被測成分是分子的則稱為分子光譜。
發射光(guang)譜(pu)分(fen)析是根據被測原(yuan)子(zi)或分(fen)子(zi)在激(ji)發狀(zhuang)態(tai)下發射的特征光(guang)譜(pu)的強度計算其含(han)量。
吸收光(guang)譜是(shi)根(gen)據待測(ce)(ce)元(yuan)素(su)(su)的(de)特征光(guang)譜,通(tong)過樣品(pin)蒸汽中(zhong)待測(ce)(ce)元(yuan)素(su)(su)的(de)基(ji)態(tai)原子吸收被測(ce)(ce)元(yuan)素(su)(su)的(de)光(guang)譜后被減弱的(de)強度計算其含量。它符合郎珀(po)-比爾(er)定律:
A= -lg I/I o= -lgT = KCL
式中I為(wei)透射(she)光強度,I0為(wei)發射(she)光強度,T為(wei)透射(she)比(bi),L為(wei)光通過(guo)原子化器(qi)光程由于L是(shi)不變值所以A=KC。
物理(li)(li)原(yuan)理(li)(li)為:
任(ren)何元素的(de)(de)原(yuan)子都是由原(yuan)子核(he)和(he)繞核(he)運動(dong)的(de)(de)電(dian)子組成的(de)(de),原(yuan)子核(he)外電(dian)子按其能量的(de)(de)高(gao)低分(fen)層分(fen)布而形成不同的(de)(de)能級(ji),因此,一個原(yuan)子核(he)可以具有多種能級(ji)狀態。
能(neng)(neng)(neng)量最低(di)(di)(di)的(de)能(neng)(neng)(neng)級狀態(tai)(tai)(tai)稱為基態(tai)(tai)(tai)能(neng)(neng)(neng)級(E0=0),其余(yu)能(neng)(neng)(neng)級稱為激發(fa)(fa)態(tai)(tai)(tai)能(neng)(neng)(neng)級,而(er)能(neng)(neng)(neng)最低(di)(di)(di)的(de)激發(fa)(fa)態(tai)(tai)(tai)則稱為第一激發(fa)(fa)態(tai)(tai)(tai)。正(zheng)常(chang)情況(kuang)下,原子處于(yu)基態(tai)(tai)(tai),核外電子在(zai)各(ge)自(zi)能(neng)(neng)(neng)量最低(di)(di)(di)的(de)軌道上(shang)運動。
如(ru)果將(jiang)一(yi)(yi)定外(wai)界能量如(ru)光能提供給該基態(tai)(tai)原(yuan)(yuan)子(zi),當外(wai)界光能量E恰(qia)好等于(yu)該基態(tai)(tai)原(yuan)(yuan)子(zi)中基態(tai)(tai)和某一(yi)(yi)較(jiao)高(gao)能級之間的能級差E時,該原(yuan)(yuan)子(zi)將(jiang)吸收(shou)這(zhe)一(yi)(yi)特(te)征(zheng)(zheng)波長的光,外(wai)層電子(zi)由(you)基態(tai)(tai)躍遷到相應的激(ji)發態(tai)(tai)。原(yuan)(yuan)來提供能量的光經分光后(hou)譜線中缺少了一(yi)(yi)些特(te)征(zheng)(zheng)光譜線,因而產生原(yuan)(yuan)子(zi)吸收(shou)光譜。
電子躍(yue)遷到較(jiao)高能級以后處(chu)于激(ji)發(fa)態(tai)(tai),但激(ji)發(fa)態(tai)(tai)電子是不(bu)穩定的,大約經過(guo)10-8秒以后,激(ji)發(fa)態(tai)(tai)電子將(jiang)返(fan)回基態(tai)(tai)或其它較(jiao)低能級,并將(jiang)電子躍(yue)遷時所(suo)吸收的能量以光的形式(shi)釋放出去,這個過(guo)程(cheng)稱原子發(fa)射(she)光譜(pu)。可見原子吸收光譜(pu)過(guo)程(cheng)吸收輻射(she)能量,而原子發(fa)射(she)光譜(pu)過(guo)程(cheng)則釋放輻射(she)能量。